As duas locuções adverbiais estão corretas. Você pode usar uma para substituir a outra.
Ex¹: Na hora do café, contou seus planos para família.
Ex²: À hora do almoço, todos parabenizaram o aniversariante.
Locuções adverbiais temporais
Nas locuções adverbiais temporais, é permitida a troca da preposição “em” pela preposição “a”. É o que ocorre em “à hora de“. Vejamos outros exemplos:
- Nos sábados, vou ao parque.
- Ao sábados, vou ao parque.
- Nas quintas-feiras, tenho aulas de violão.
- Às quintas-feitas, tenho aulas de violão.